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インディゴブルーをまずぬって、次にナチュラルオレンジをぬると、どうなりますか？
先にインディゴだと白髪は緑？
次にナチュラルをぬれば、茶色になりますか？
インディゴをぬったあと洗い流さずその上に、ナチュラルを塗ろう思います。
それとも、インディゴを洗い流した後、すぐに濡れた髪のまま、
ナチュラルを塗布して、さらに一時間したほうが、茶色にしっかりなりますか？

白髪をヘナで染めるには、ヘナナチュラル（オレンジ）と
インディゴ（ブルー）を使うのが基本ですが
どちらを先に塗布（塗る）すれば良いのでしょう？

結論から書くと『ヘナナチュラルが先』です。

ヘナナチュラルはオレンジ
インディゴはブルー
ですので2色を使って【茶色】にするには順番は
どちらでも良いように思いますが

ヘナナチュラルとインディゴでは【色素の種類】が違うので
白髪という素材に効率よく着色するには
最初にヘナナチュラルを塗ってインディゴを塗るのが最適です。

インディゴをぬったあと洗い流さずその上に、ナチュラルを塗ろう思います。

こちらもそもそも2種類の色素の着色原理が違うので
一度洗い流してからの方が綺麗に染まりやすくなります。

↓↓↓↓こちらはヤク毛での検証画像ですので
実際の人毛に染めるよりしっかり濃く染まります。

ヘナが先？　インディゴが先？

基本的にヘナナチュラルが先の方がベストですが
絶対にヘナナチュラルが先！
ということではありません。

人それぞれ白髪の分量や生えてる部分が違うので
一概には言えませんし
1度染めでもインディゴだけの日や
別の日にヘナナチュラルだけで染めるって方もいます↓↓↓↓

ヘナ→インディゴの２度染めをインディゴを先にしたらどうなりますか？

※検証用（実験用）毛束で染めてる画像もよくありますが
人毛で染めるのとは発色が全く違ったりもします。
検証用毛束は大体の色味を予想するものであって正確ではありません。

質問者さんが何故インディゴを先に塗ろうと思ったのか？
が気になりますが・・・

その他疑問質問はコメント欄にお願い致します。